一、工伤的认定
看《工伤保险条例》第三章中关于工伤认定的规定，
第十四条 职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：
（一）在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；
（二）工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的；
（三）在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的；
（四）患职业病的；
（五）因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的；
（六）在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；
（七）法律、行政法规规定应当认定为工伤的其他情形。
二、兼职员工与兼职公司的关系
兼职员工与兼职公司到底是什么关系，众说纷纭。小小安也查询了很多资料和案例，基本得出如下结论：新《劳动合同法》、《劳动争议调解仲裁法》施行后，司法审判机关根据相关规定，基本持肯定态度。对于劳动者的兼职行为。只要劳动者与兼职单位建立的用工关系符合劳动法的规定，原用人单位和兼职单位对劳动者的兼职行为没有异议，一般都认定劳动者与兼职单位之间也存在劳动关系，受劳动法的保护，以符合劳动法所倡导的“维护劳动者合法权益”的立法精神。
三、工伤是否享受？
案例中，原公司并没有禁止在外兼职的规章制度，可以理解为“允许员工兼职”。那么该员工与兼职公司之间也应该属于劳动关系，并且是在兼职工作时间内发生车祸，应属于工伤，理应按照工伤处理，应该由兼职公司承担相关费用和责任。
四、贵公司应该承担的责任？
根据《关于实施（工伤保险条例）若干问题的意见》第一条的规定：“职工在两个或两个用人单位同时就业的，各用人单位应当分别为职工缴纳工伤保险费。职工发生工伤，由职工受到伤害时其工作单位依法承担工伤保险责任。
案例中，该员工在正常下班后到另外一家单位兼职，按照规定，兼职单位兼职单位也要为其缴纳一份工伤保险费，如果没缴费，上班时间内发生工伤，经办机构会根据证据认定劳动关系，相应的赔偿和补贴会由兼职单位承担，而原单位是没有任何责任的。不论是正式签约工作，还是兼职，多重的劳动关系必须对应多重的工伤保险，一旦出现工伤，就在发生工伤的单位办理一切工伤赔付手续，这样对用人单位和兼职员工都有好处。
那么案例中原公司的责任就很明晰了，兼职员工的行为应该有兼职公司负责人。 如果发生的意外是在兼职时间由第三人侵权造成的，应由第三人赔偿，如果是意外的话，兼职公司要承担相应责任的，员工自己存在一定过错的话，也要承担过错责任。
五、建议处理方式
1、与员工家属沟通责任界定
毕竟员工没有和贵公司解除劳动合同，他的行为虽有不当，但是公司还应该尽到相应的责任和义务。应该找机会和员工家属面对面平心静气的交谈，列举出相关法律条款，告知家属原公司不负担由此产生的任何费用，也不承担责任，员工受伤应该由兼职所在单位承担责任的，这个是跑不掉的。
此时家属只是想找到责任承担人，我们按照法律法规规定向其详细讲解，相信家属会明白责任界定的。
2、向家属提供力所能及的帮助
界定责任后，公司可表示愿意给予一定的法律帮助，帮助员工维护权利，安抚员工的同时，树立公司正面形象。
3、完善规章制度
用人单位可以根据自己的需要与员工约定不得兼职，或者在员工手册等规章制度中明确这一规定。需要指出的是，必须有事先的约定或规定，单位才可以禁止员工兼职，否则是没有依据的。
4、员工休假期间待遇
员工工伤期间的工资等费用由兼职公司按工伤标准赔偿的。另外，如果公司处于人道主义，可以给予一部分的补助。
5、社保问题
还在合同期，原公司继续为该员工缴纳社会保险；如果公司相关的规章制度严格，还可以让兼职公司赔偿公司已经支付相关的社保部分。
6、另
如果公司的规章制度中明确规定不能从事兼职（前提是从事兼职影响员工白天正常上班），员工违反规定，那么公司可以给予员工相应的内部处罚。
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